Толкование терминов (О). Опиум
Опиум (хим.). — Под этим названием в продаже известен высушенный млечный сок, добываемый из семенных коробочек мака (Papaver somniferum). С химической точки зрения О. представляет смесь весьма многих веществ, при чем количественные отношения их, по-видимому, изменяются в зависимости от места происхождения товара. Наиболее важную составную часть О. представляют алкалоиды (12 — 19%) и меконовая кислота (около 5%); остаток от указанных веществ состоит из меконина, смолистых веществ (около 11%). клетчатки и частью растворимых, частью нерастворимых в воде минеральных солей, среди которых , между прочим , находятся сернокислые соли. До сих пор, из О. выделено 20 алкалоидов. Среди них в преобладающем количестве находится морфин (8 — 16%) и затем наркотин (2 — 2,5%), количество же всех остальных алкалоидов не превышает 1 — l,5%. Все эти растительные щелочи, вероятно, представляют производные бензил-изохинолина или продуктов его распада (гидрокотарнин). Выделены след. алкалоиды О.: 1) морфин C17H19NO3 и его производные: кодеин C18H21NO3, псев доморфин (С17H18NO3)2. 2) Алкалоиды, стоящие, по-видимому, в весьма тесной связи с морфином: лауданин C17H16NO(OCH3)3, лауданидин C17H16N(OCH3)3, лауданозин C17H15N(OCHЗ)4, кодамин C18H19NO2(OCH3)2 и тебаин C17H15NO(OCH3)2 3). Алкалоиды, строение которых доказано и которые представляют производные бензилизохинолина или продуктов его распада: наркотин C22H23NO7, папаверин C21H21NO4, нарцеин C23H29NO9, гидрокотарнин C12H15NO3. 4) Алкалоиды весьма мало исследованные для того, чтобы установить их генетическую связь с предыдущими: криптопин C21H23NO5 , протопин C20H19NO5, лантопин C23H25NO4, оксинаркотин C22H23NO8, меконидин С21Н23NО4, гноскопин C22H23NO4 ,папаверозин (формула неизвестна) и ксантамин C37H36N209.
Для выделения главнейших алкалоидов из О. поступают следующим образом: водный раствор соляно-кислых оснований разбавляют до тех пор, чтобы он содержал не более 1/6% нарцеина и, прибавив избыток уксусно-натровой соли, оставляют при обыкновенной темп. на 24 часа. Образовавшийся осадок, состоящий из солей папаверина и наркотина, растворяют в разбавленной соляной кислоте, разбавляют водой до образования 1/4% раствора наркотина и осаждают папаверин красной солью Гмелина. Фильтрат от первоначального осадка папаверина и наркотина сильно сгущают и оставляют стоять, при чем осаждается нарцеин. Из жидкости, отфильтрованной от нарцеина салицилово-натровой солью осаждают салицилово-кислый тебаин. Далее, салициловую кислоту удаляют из раствора соляной кислотой и последующим выщелачиванием хлороформом; в кислом же водном растворе роданистым калием осаждают кодеин и по отфильтровании последнего — амиком морфин.
Д. А. Хардин.
Важнейший из алкалоидов О., морфин, впервые найден в О. Сертюрнером; кристаллизуется (лучше всего из сивушного масла) в мелких ромбических призмах с l паем воды, который теряет при 120°, очень трудно растворим в воде, почти не растворим в эфире и бензоле, довольно хорошо растворяется в винном и древесном спирте; вращает плоскость поляризации влево; обладает (в спиртовом растворе) сильно щелочной реакцией и, как одноатомное основание, образует с кислотами большею частью хорошо растворимые в воде, хорошо кристаллизующиеся и очень горького вкуса соли, напр., С17Н19NO3.HCl.3H2O (шелковистые нити), (C17H19NO3)2.H2SO4.5H2O, хлороплатинат (С17Н19NО3.НСl)2РtСl4, желтый осадок, кристаллизующийся из воды с 6Н2О. В то же время морфин растворяется в едких щелочах, что вместе со способностью его солей давать синее окрашивание с хлорным железом указывает на присутствие в нем фенольного характера. Далее, морфин показывает способность обменивать 2Н на кислотные радикалы при нагревании с кислотами, их ангидридами и хлорангидридами, образуя напр. с уксусным ангидридом соединение С11Н17(С2H3О2)NO3, (Wright, Hesse). При нагревании с иодистым метилом и этилатом натрия, морфин дает кодеин, который таким образом представляет метиловый эфир морфина C17H18(OCH3)NO2.H2O (Grimaux). Подобным же образом получаются и другие эфиры морфина. При сплавлении с едким кали морфин дает протокатеховую кислоту и метиламин (Wertheim, Barth, Weidel), который образуется также, вместе с аммиаком, пирролом, пиридином и фенантреном, при перегонке морфина с цинковой пылью (Cerichten, Schrotter).
При нагревании морфина (также кодеина) с хлористым цинком, с крепкой соляной или разбавленной серной кислотой, получается (Matthiessen, Wright, Mayer) апоморфин C17H17NO2=C17H19NO3-H20 (при кодеине и соляной кисл. образуется еще хлористый метил: C17H18(OСH3)NO2+HCl=C17H17NO2 +CH3Cl + Н2O), основание, имеющее вид белой аморфной массы и дающее соли, действующие как сильное рвотное. Морфин окисляется очень легко (в аммиачном растворе) даже прямо кислородом воздуха, при чем переходит в псевдоморфин (2С17Н19NO3+ 0=С34Н36N2О6+Н20), который образуется также при окислении морфина азотистой кислотой, хамелеоном и (в щелочном растворе) красной солью. Азотная кислота (70%), окисляя морфин, дает между прочим кислоту C10H9NO9, которая при обработке дымящей азотной кислотой образует пикриновую кислоту C6H2(OH)(NO2)3. Легкая окисляемость морфина обуславливает его воcстановительное действие на серебряные растворы и на иодноватую кислоту, из которой он тотчас выделяет свободный иод, что применяется как одна из качественных реакций на морфин (Serullas, Dupre) и даже служит для количественного его определения колориметрическим путем (Procter, Stein; 1871), растворяя выделившийся иод в хлороформе или сернистом углероде.
Производство О. возможно во всех странах с мягким и субтропическим климатом и не слишком большим количеством осадков, но не везде оно выгодно. В настоящее время оно ведется лишь в Малой Азии, Персии, Индии и Китае, а в небольших размерах — в Египте и в Европейской Турции. О., добываемый во многих местностях Европы (в Вюртемберге, на Рейне, в Силезии, под Берлином, в Австрии, Франции), в Алжире, Сев. Америке и Австралии, имеет для торговли лишь ничтожное значение, хотя в общем европ. О. богаче алкалоидами, чем азиатский. В Малой Азии мак разводится преимущественно мелкими земледельцами. Одна коробочка мака дает 0,02 гр. О. Малоазиатский О., производимый в количестве около 300000 кгр. в год, поступает в торговлю через Смирну и Константинополь и считается лучшим сортом. Смирнский О. имеет вид сплюснутых или почти шарообразных лепешек, весом до 0,75 кгр., реже продается брусками, весом в 1-3 кгр.
В свежем состоянии лепешки эти несколько мягки, внутри бледно-коричневого цвета, и состоят из мелких зерен, которые в разрезе видны простым глазом; высушенные, они становятся темнее, в изломе блестящего красно-коричневого цвета. Значительные количества О. идут на производство морфия и других алкалоидов, всего же больше он употребляется, как опьяняющее средство, главным образом, курительное, но О. также едят, проглатывая в виде пилюль. Это особенно распространено на Востоке, у турок, греков, персов, главным же образом — у китайцев, в заметной степени также в Сев. Америке и Англии. Турки относятся с презрением к лицам, которые не курят, а едят О., называя их териакидами. Мак принадлежит к числу древнейших лекарственных растений; указание на его снотворное действие восходят к глубокой древности. В Малой Азии он, по-видимому, разводился уже во времена Гомера. Теофраст знал О. под названием mhcvnion. Диоскорид и Плиний также описывают производство О.; тогда различали spsx, высушенный сок; из коробочек мака, от mhkwneton — не столь сильнодействующего экстракта всего растения. Арабы, для которых О. отчасти служил суррогатом запрещенного им вина, распространили О. под именем Afiun. В Европе, в средние века, О. или особая кашка с большим содержанием О. были известны под именем Theriaka или Turiaga, но употребление его не было распространено. Злоупотребление О., как возбуждающим средством, впервые распространилось, по-видимому, в Персии. В Санскрите нет названия для О.; на Востоке повсеместно приняты названия, производные от греч. spsx.
В Индии культура мака упрочилась прежде всего в Мальве. В начале XVI в. О. был в передней Индии весьма дорог. Китайцы получали в то время из Индии много О., но только как средство лекарственное; курение О. вошло в Китае в употребление лишь во второй половине XVII в. Английская остиндская компания ввела производство О. в Бенгалии и монополизировала его, а с 1773 г. стала ввозить О. в Китай, в количествах, постоянно возраставших. В 1820 г. китайское правительство запретило ввоз О., но это привело лишь к организации англичанами контрабандной торговли им, наконец, к «войне из-за О.» с Англией. После вторичной войны с Англией китайское правительство, в силу тянь-цзиньского договора 1858 г., официально допустило ввоз О., который затем был урегулирован чжи-фуской конвенцией 1870 г., дополненной протоколом 1885 г. В силу последнего, в Китае взимается с О., сверх таможенной пошлины, лишь однократный заставный акциз, высший размер которого установлен этим договором. Внутри страны торговлею О. могут заниматься лишь китайцы. В Индии существуют казенные фабрики О. в Патне и Газипуре, производящие ежегодно около 40-50000 ящиков О. (по 68 кгр.) В 1873-74 финансовом году в Индии было произведено 6358495 кгр. опиума, из которых в Китай и другие страны с китайскими поселенцами вывезено было 6144132 кгр.; две трети этого производства принадлежат Бенгалии, остальная треть — Бомбею и Мальве. За последние пять лет вывоз О. из Индии уменьшился, а цены на него значительно возросли. В 1891-92 финанс. году из Индии вывезено 6182410 кгр. О., на сумму 95622608 рупий, а в 1895-96 г. — лишь 4315155 кгр., на сумму 84593364 рупий, в том числе 3129382 кгр., на 63538183 рупий, в Китай и 933196 кгр., на 17293283 рупий, в британские владения на полуострове Малакке (Straits Settlements).
Одновременно с этим замечается поразительно быстрый рост производства О. в Персии, где оно в последние годы вытесняет даже производство зернового хлеба, который вследствие этого дорожает. Главными центрами производства О. в Персии являются Испагань, Иезд и Шираз. Из Персии О. вывозится в Китай и Лондон через порты Персидского залива, главным образом через Бушир; стоимость этого вывоза определяют в 20 милл. кран в год. Курительный О. составляет главный предмет значительной контрабандной торговли Харассана с Закаспийской областью, Бухарой и Хивой. Наряду с производством О. усиливается и потребление его населением, и притом не одной только Персии, но и соседних областей России. С 1853 г. О. производится и в самом Китае, в количестве 20-30 тысяч ящиков в год. Ввоз опиума в Японию воспрещен. Начало распространения потребления курительного О. в Англии относится к 1840-м гг. и совпало с усилением общественного движения в пользу трезвости. В Северной Америке, помимо китайских поселенцев, курение О. получило значительное распространение с 1870-х гг.; лишь в 1876 г. оно проникло в крупные города Востока — Чикаго, Сан-Луи, Нью-Оpлеан, позднее в Нью-Йорк. В настоящее время в Соед. Штатах едва ли существует хоть один город, особенно на Западе, где не было бы курильщиков О. и специальных для них курилен. В Британской Индии, где весьма сильно распространено курение конопли, в больших размерах потребляется и О., но не в виде курения, а в виде еды. Ср. Copke, «The seven sisters of sleep» (Л, 1860); Vignet., «Etude sur l'opium» (П., 1875); Held,"Les alcaloides de l'opium" (П., 1895); Christlieb, «Der indo-britische Opium-handel» (Гютерсло, 1878); Kane, «Opium-smoking in America andl China» (Hью-Йорк, 1881); Wiselius, «De opium in Nederlandsch-en in Britisch-Indie» (Гаага; 1865); извлечения из донесений русского консула в Харассане (в «Вестнике Финансов», 1897, № 5) и итальянского консула в Тегеране (во французском «Moniteur officiel du commerce», 1897, № 734).
